Os íons tiocianato e cianato são considerados ligantes ambidentados, isto é, podem se coordenar por um átomo ou dois átomos. Observe as estruturas de Lewis possíveis para os íons NCS¯ e NCO¯.
Considerando os conceitos de carga formal, as duas estruturas preferidas para os íons NCS¯ e NCO¯, são respectivamente: